水曲柳是木樨科梣屬植物，民間用其樹皮治療風溼、類風溼、骨痛等疾病，下面是小編蒐集整理的一篇關於水曲柳中香豆素類成分研究的論文範文，歡迎閱讀借鑑。
【摘要】 目的研究水曲柳皮的香豆素類成分。方法對水曲柳皮95%乙醇提取物的醋酸乙酯部分和正丁醇部分進行色譜分離，通過理化性質和波譜分析鑑定其化合物的結構。結果從水曲柳皮中分得8個香豆素類成分，分別鑑定爲fraxinol(Ⅰ), isofraxidin(Ⅱ), fraxetin(Ⅲ), aesculetin(Ⅳ), mandshurin(Ⅴ), isofraxidin-β-D- glucoside(Ⅵ), fraxin(Ⅶ), isoscopoletin-β-D-glucoside(Ⅷ)。結論Ⅱ，Ⅲ，Ⅵ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ均爲首次從水曲柳皮中分離得到。
【關鍵詞】 水曲柳; 香豆素; 化學成分
Abstract：ObjectiveTo investigate the chemical constituents from Fraxinus mandschurica Rupr. MethodsThe constituents of the EtOAc-solube portion and normal butanol solube portion in the 95% ethanol extract were isolated and purified by means of chromatography. Compounds were identified by their physical characteristics and spectral features. ResultsEight compounds were isolated and identified as fraxinol(Ⅰ), isofraxidin(Ⅱ), fraxetin(Ⅲ), aesculetin(Ⅳ), mandshurin(Ⅴ), isofraxidin-β-D-glucoside(Ⅵ), fraxin(Ⅶ), isoscopoletin-β-D-glucoside(Ⅷ). ConclusionCompoundsⅡ, Ⅲ, Ⅵ, Ⅵ, Ⅶ and Ⅷ are isolated for the first time from Fraxinus mandschurica Rupr.
Key words：Fraxinus mandschurica Rupr.; Coumarins; Chemical constituents
水曲柳Fraxinus mandschurica Rupr.是木樨科梣屬植物，民間用其樹皮治療風溼、類風溼、骨痛等疾病，作用療效確切，而對其化學成分的基礎研究較少，所以本實驗選擇水曲柳皮作爲研究對象，對其化學成分進行了分析。從水曲柳樹皮的'95%乙醇提取液提取物中分離得到8個香豆素類化合物，根據理化常數和光譜分析，鑑定爲fraxinol(Ⅰ), isofraxidin(Ⅱ), fraxetin(Ⅲ), aesculetin(Ⅳ), mandshurin(Ⅴ), isofraxidin-β-D- glucoside(Ⅵ), fraxin(Ⅶ), isoscopoletin-β-D-glucoside(Ⅷ)。Ⅱ，Ⅲ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ均爲首次從水曲柳皮中分離得到。
1 儀器與材料
1.1 儀器與試劑X-4數字顯微熔點測定儀(北京福凱儀器有限公司);柱層析硅膠(200-300目)和GF254爲青島海洋化工產品;其餘試劑均爲分析純(北京化工)。
1.2 樣品水曲柳採自長白山，經吉林大學藥學院張靜敏教授鑑定爲水曲柳Fraxinus mandschurica Rupr.。
2 方法與結果
2.1 提取與分離 水曲柳皮10 kg，粉碎，95%乙醇加熱迴流提取3次，2 h/次，濾過，合併濾液，減壓濃縮回收溶劑，至小體積。濃縮液用水混懸後，依次用乙醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。取醋酸乙酯部分50g，用石油醚-醋酸乙酯體系進行硅膠柱層析，分段收集，共分離出4個簡單香豆素類化合物。取正丁醇層100g，用氯仿-甲醇-水體系進行硅膠柱層析，分段收集，共分離4個香豆素苷類化合物。
2.2 結構鑑定分離所得的化合物結構見圖1。
化合物Ⅰ：黃色針狀結晶(MeOH)，mp.171～172℃。TLC薄層板置紫外燈下(365 nm)顯弱黃色熒光。異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在;FeCl3 反應陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在;判斷爲香豆素類化合物。ESI-MS m/s:245.3 [M+Na]+，分子C11H10O5。 1H-NMR (DMSO-d6)g：9.02(1H, brs, OH)，7.95(1H, d, J=9.66 Hz, 4-H)，6.84(1H, s, 8-H)，6.23(1H, d, J=9.66 Hz, 3-H)，3.85(3H, s, -OCH3)，3.82(3H, s, -OCH3 ); 13C-NMR(DMSO-d6) g：161.4(2-C)，153.8(7-C)，148.6(9-C)，143.7(5-C)，140.0(44-C)，136.5(6-C)，112.9(3-C)，107.5(10-C)，96.2(8-C)，61.97(-OCH3)，57.22(-OCH3)。根據理化性質和波譜數據，對照文獻[1]，鑑定該化合物爲fraxinol(見圖1)。
化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ和Ⅷ的結構式
化合物Ⅱ：白色針狀結晶(MeOH)，mp.144～146℃。異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在;FeCl3 反應陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在;判斷爲香豆素類化合物。ESI-MS m/s:245.4 [M+Na]+，分子式C11H10O5。1H-NMR (DMSO-d6) δ：9.85(1H, brs, OH)，7.88(1H, d, J=9.45 Hz, 4-H)，7.00(1H, s, 5-H)，6.21(1H, d, J=9.45 Hz, 3-H)，3.78(6H, s, -OCH3); 13C-NMR(DMSO-d6) δ：161.0(2-C)，146.5(6-C)，145.7(4-C)，144.84(8-C)，143.9(9-C)，135.6(7-C)，112.9(3-C)，111.1(10-C)，105.3(5-C)，61.6(-OCH3)，57.0(-OCH3)，數據與文獻[2]對照，確認其結構爲isofraxidin(見圖1)。
化合物Ⅲ：黃色晶體(MeOH)，mp.235～236℃，溶於熱的甲醇和乙醇。異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在。FeCl3 反應陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在。判斷爲香豆素類化合物。ESI-MS m/s:231.1 [M+Na]+，分子式C10H8O5。1H-NMR (DMSO-d6) δ：9.44(1H, brs, OH)，9.54(1H, brs, OH)，7.89(1H, d, J=9.45 Hz, 4-H)，6.80(1H, s, 5-H)，6.21(1H, d, J=9.45 Hz, 3-H)， 3.81(3H, s, -OCH3 ); 13C-NMR(DMSO-d6)δ：161.37(2-C)，146.2(7-C)，145.8(4-C)，140.2(6-C)，140.1(8-C)，133.7(9-C)，112.7(3-C)，111.1(10-C)，101.2(5-C)，56.9(-OCH3)，數據與文獻[3]對照，確認其結構爲fraxetin(見圖1)。
化合物Ⅳ：淡黃色針晶，mp. 259～260℃。紫外燈下(365nm)顯亮藍色熒光，TLC薄層板與標準品秦皮乙素有相同的Rf值，UV顯示香豆素的特徵吸收，FeC13反應陽性(墨綠色)。ESI-MS m/s:201.2[M+Na]+，分子式C9H6O4。1H-NMR (DMSO-d6) δ：10.06(1H, brs, OH)，9.48(1H, brs, OH)，7.82(1H, d, J=9.30 Hz, 4-H)，6.93(1H, s, 8-H)，6.69(1H, s, 5-H)，6.12(1H, d, J=9.30 Hz, 3-H);13C-NMR(DMSO-d6)g：161.3(2-C)，150.9(7-C)，149.0(9-C)，144.9(4-C)，143.3(6-C)，112.8(5-C)，111.2(10-C)112.0(3-C)，103.1(8-C)，，數據與文獻[3]對照，確認其結構爲aesculetin(見圖1)。
化合物Ⅴ：白色無定形粉末，mp.128～130℃，Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出fraxinol和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6)δ：161.1(2-C)，157.7(7-C)，152.0(9-C)，149.8(5-C，6-C)，140.1(4-C)，113.0(3-C)，107.5(10-C)，103.3(1'-C)，97.1(8-C)，78.1(5'-C)，77.3(3'-C)，74.9(2'-C)，70.8(4'-C)，63.1(6'-C)，61.7(-OCH3)，57.5(-OCH3)。數據與文獻[1]對照，確認其結構爲mandshurin(見圖1)。
化合物Ⅵ：無色針晶(MeOH)，mp.218～219℃，Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出isofraxidin和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6) δ：160.6(2-C)，150.3(6-C)，145.2(4-C)，143.2(8-C)，142.5(7-C)，141.1(9-C)，115.5(10-C)，115.3(3-C)，106.3(5-C)，103.0(1'-C)，78.3(3'-C)，77.3(5'-C)，75.0(2'-C)，70.7(4'-C)，62.1(6'-C)，61.6(-OCH3)，57.4(-OCH3)，數據與文獻[2]對照，確認其結構爲isofraxidin-β-D-glucoside(見圖1)。
化合物Ⅶ：淺黃色針狀結晶(MeOH)，mp.208～209℃。Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出fraxetin和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6) δ：160.7(2-C)，145.9(7-C)，145.2(4-C)，143.1(8-C)，144.2(6-C)，132.1(9-C)，112.7(3-C)，110.6(10-C)，105.5(5-C)，104.4(1'-C)，77.8(3'-C)，76.7(5'-C)，74.3(2'-C)，70.1(4'-C)，61.3(6'-C)，56.6(-OCH3)，數據與文獻[1，3]對照，確認其結構爲fraxin(見圖1)。
化合物Ⅷ：白色粉末，mp.152～153℃。紫外燈下(365 nm)顯亮藍色熒光，異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在，Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出葡萄糖，表明化合物Ⅷ爲香豆素苷。13C-NMR(DMSO-d6) δ：161.7(2-C)，153.7(7-C)，150.8(9-C)，145.2(4-C)，144.2(6-C)，114.0(5-C)，113.6(3-C)，112.1(10-C)，101.2(1'-C，8-C)，77.9(3'-C)，77.7(5'-C)，74.0(2'-C)，70.5(4'-C)，61.5(6'-C)，57.1(-OCH3)，數據與文獻[4]對照，確認其結構爲isoscopoletin-β-D-glucoside(見圖1)。
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